Текст слайда: Лекция 4 Кинетика нелинейных процессов Воробьев А.Х. 2012
Текст слайда: Неравновесная термодинамика Xi, Ji равновесная термодинамика: неравновесная термодинамика s(x,y,z) Линейное приближение: Соотношение Онзагера Химическая реакция: - производство энтропии переход к химической кинетике
Текст слайда: Нетривиальное поведение химических систем 1. Критические явления (бифуркации) 2. Мультистабильность 3. Колебания 4. Пространственные структуры 5. Динамический хаос
Текст слайда: Качественный анализ Линейный анализ устойчивости узел фокус седло
Текст слайда: Пример - энантиоселективность R, S – энантиомеры реакция + рацемическая смесь энантиомерный избыток:
Текст слайда: Реакция Соаи eeo, % C/C0 eeexp, % 5E-5 126 57 5E-4 101 76 0.005 101 86 20.4 11 87 41.2 11 92 57 51 99
Текст слайда: Схема Франка
Текст слайда: Замкнутые фазовые траектории Пример Пуанкаре
Текст слайда: Брюсселятор
Текст слайда: Реактор идеального смешения безразмерная концентрация: безразмерная температура: w, A0 w, A,Prod A,T T0
Текст слайда: Число стационарных состояний Бифуркация Хопфа
Текст слайда: Размерность аттракторов Квазипериодическая кинетика, размерность аттрактора 2 Периодическая кинетика, размерность аттрактора 1
Текст слайда: Динамический хаос Апериодическая кинетика, фрактальная размерность аттрактора
Текст слайда: Структуры Тьюринга хлорит иодид малоновая кислота Реакция Белоусова-Жаботинского В обращенных эмульсиях Задача реакция-диффузия
Текст слайда: Динамические структуры: циркуляция в атмосфере и в океане (метеорология) тектоника земной коры, породообразование (геология) биосфера, возникновение жизни живой организм (физиологические ритмы, дифференциация тканей)
Текст слайда: ЖИЗНЬ и ее возникновение с точки зрения физической химии
Текст слайда: Энергетика планеты Биосфера представляет собой реактор, находящийся в потоке энергии
Текст слайда: Энергия солнечного облучения Земли 6.3 • 1021 кДж за год Доля энергии, запасаемой растениями по отношению к падающей на них - 1% Масса биологических материалов на Земле - (1.8 – 2.4) • 1012 т сух.в. Их энергосодержание ~ 5 • 10 19 кДж Масса (нефть+уголь+газ) ~ 10 13 т Масса кислорода в атмосфере 1•1015 т Некоторые данные
Текст слайда: Вывод: Биосфера и все живые существа используют лишь малую часть протекающей через реактор энергии жизнь
Текст слайда: Биосфера – реактор в потоке вещества
Текст слайда: Атмосфера планет Состав Солнца: водород – 90%, гелий – 9% , тяж. эл.- 1%. Атмосфера Юпитера: водород, гелий (99%), метан, аммиак, этан, вода ПРОШЛОЕ ЗЕМЛИ: Атмосфера Титана (спутник Сатурна): азот – 85%, аргон (6-12%), метан (3-6%), СO2 , этан, пропан, этилен, HCN, (более 12 органических компонентов, до С7); Предполагают озера из тяжелой органики. БУДУЩЕЕ ЗЕМЛИ: Атмосфера Венеры: СO2 (97%), N2 (3%), H2O (0.05%), CO, SO2, HCl, HF, O2, Ar, Ne, He (< 0.1%)
Текст слайда: Восстановительная среда на ранней Земле. Значительный запас органических веществ. Причина изменений – истечение водорода Эволюция химических условий небиологическая фотохимия – второй источник неравновесности биосферы
Текст слайда: Кинетика: Система реакторов Стратосферный реактор Приземный реактор Поверхность Химия малых молекул: H, H2, OH, HO2, H2O, H2O2, N2, NO, NO2, NO3, N2O5, HONO2, O, O2, O3, Cl, ClONO2, и др. Мезосфера 40-80 км, 200-350K Стратосфера 11-40 км, 200-300K Молекулярная фотохимия, Активен свет 250 < l< 400 нм Газовая фаза, 220-320K Фотохимия комплексных соединений, фотоперенос электрона, растворы, сенсибилизаторы. Активен свет 300 < l< 600 нм
Текст слайда: Заключение Неравновесная термодинамика – термодинамическая ветвь Бифуркация – качественное изменение поведения вдали от равновесия Метод - анализ нелинейных кинетических уравнений Диссипативные структуры – во времени и в пространстве