Текст слайда: Весь смысл жизни заключается в бесконечном завоевании неизвестного, в вечном усилии познать больше Эмиль Золя
Текст слайда: Гетероциклические соединения
Текст слайда: Гетероциклические соединения Содержат циклы, в которых, кроме атомов углерода, имеются один или несколько атомов других элементов (азота, кислорода, серы)
Текст слайда: Группа гетероциклов, имеющих сопряженные системы кратных связей
Текст слайда: Классификация По размеру цикла По количеству гетероатомов По числу ядер (циклов) По ароматичности
Текст слайда: Номенклатура Система Ганча-Видемана По этой системе название гетероцикла строится путем объединения стандартного префикса или префиксов, обозначающих гетероатомы и стандартной основы, указывающей на размер цикла и на то, насыщенный он или нет
Текст слайда: Происхождение корня в системе Ганча-Видемана
Текст слайда: Система Ганча-Видемана: префиксы в порядке падающего старшинства
Текст слайда: Система Ганча-Видемана: корни с суффиксами
Текст слайда: Номенклатура Положение единственного гетероатома определяет нумерацию моноциклического соединения, начинающуюся с этого гетероатома Два или более одинаковых гетероатома обозначаются приставками «ди», «три» и т.д.
Текст слайда: Номенклатура Цифровые указатели положения гетероатомов в кольце ставятся перед названием (для различных гетероатомов префиксы перечисляются в том порядке, в каком они приведены в таблице) Нумерация начинается со старшего гетероатома, он должен получить наименьший из возможных номеров
Текст слайда: ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ
Текст слайда: Данные спектров ЯМР 1Н и 13С (смещение сигналов протонов и ядер 13С в сильное поле по сравнению с бензолом, для которого эти величины составляют 7.27 и 129 м.д. соответственно) и сравнение дипольных моментов насыщенных и ароматических пятичленных гетероциклов свидетельствуют о смещении электронов от гетероатома в ароматическое кольцо
Текст слайда: Способы получения
Текст слайда: Синтез Кнорра
Текст слайда: Способы получения
Текст слайда: Получение пиррола
Текст слайда: Получение фурфурола
Текст слайда: ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 400-500 оС в присутствии Al2O3
Текст слайда: ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Свойства: амина R-NH-R простого эфира R-O-R тиоэфира (сульфида) R-S-R Реакции электрофильного замещения
Текст слайда: Ароматичность Теплоты сгорания указывают на наличие значительной энергии резонансной стабилизации 67-117 кДж/моль Энергия резонанса бензола 150,72 кДж/моль Энергия резонанса сопряженных диенов 12,56 кДж/моль
Текст слайда: Строение пиррола Данные, полученные при измерении длин связей в молекуле пиррола, дипольных моментов, УФ-спектров, теплот сгорания, подтверждают наличие делокализованной -электронной системы
Текст слайда: Строение пиррола
Текст слайда: Строение пиррола
Текст слайда: Кислотно-основные свойства пиррола Пиррол - очень слабое основание Он ацидофобен Слабые кислотные свойства
Текст слайда: Кислотно-основные свойства пиррола
Текст слайда: Электрофильное замещение Высокая электронная плотность в кольце Высокая реакционная способность
Текст слайда: Правила ориентации
Текст слайда: Правила ориентации
Текст слайда: Электрофильное замещение
Текст слайда: Формилирование
Текст слайда: Реакции азосочетания В нейтральной или слабокислой среде - образование 2-азопроизводного В щелочных средах
Текст слайда: Конденсация С ацетоном в кислой среде пиррол образует циклический тетрамер
Текст слайда: Пиррол
Текст слайда: Пиррол
Текст слайда: Пиррол Пирролин Пирролидин
Текст слайда: Фуран и тиофен
Текст слайда: Ароматический характер Усиливается от фурана к пирролу и далее к тиофену Энергия резонанса соответственно 66.99; 87.92; 117 кДж/моль Фуран, наименее ароматичный из этих трех соединений, вступает в реакции диенового синтеза в качестве диена
Текст слайда: Диеновый синтез
Текст слайда: Фуран
Текст слайда: Фуран
Текст слайда: Тиофен
Текст слайда: ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ДВУМЯ ГЕТЕРОАТОМАМИ
Текст слайда: pKa Пиразол 2.5 Имидазол 7.1
Текст слайда: Имидазол
Текст слайда: Индол Триптофан - -(3-индолил)-аланин
Текст слайда: 5-Окситриптамин (серотонин)
Текст слайда: Получение (Чичибабин)
Текст слайда: Синтез Фишера в присутствии кислотных катализаторов – хлористого цинка, трехфтористого бора, полифосфорной кислоты и др.
Текст слайда: Правила ориентации
Текст слайда: Электрофильное замещение в пиррольном кольце индола
Текст слайда: Формилирование индола
Текст слайда: Электрофильное замещение Нитрование осуществляется бензоилнитратом Сульфирование – пиридинсульфотриоксидом Бромирование - диоксандибромидом, хлорирование - SO2Cl2
Текст слайда: Индиго - краситель
Текст слайда: Спектральные исследования и спектроскопия ЯМР имеют чрезвычайно важное значение для оценки степени ароматичности соединений
Текст слайда: УФ-спектроскопия Фуран – 200 нм Пиридазин – 340 нм
Текст слайда: Пурин
Текст слайда: Пурин аденин - 6-аминопурин гуанин - 6-гидрокси-2-аминопурин мочевая кислота - 2,4,6-триоксипурин
Текст слайда: